Définition de l'addition anti-Markovnikov
Share
La règle de Markovnikov décrit la nature des réactions d'addition d'alcènes en chimie organique. Le chimiste russe Vladimir Markovnikov a formulé la règle en 1865 après avoir noté que l'atome d'halogène préférait le carbone le plus substitué dans une réaction d'hydrohalogénation avec un alcène asymétrique.
Si une réaction suit la règle de Markovnikov:
- Le nucléophile ajoute au carbone lié à pi plus substitué.
- L'hydrogène ajoute au carbone le moins substitué. Une autre façon de penser est que les «riches en hydrogène deviennent plus riches», ce qui signifie que sur deux atomes de carbone liés à pi, celui qui a le plus d'atomes d'hydrogène obtiendra un autre hydrogène dans la réaction.
Mais certaines réactions ne suivent pas cette règle…
Définition d'addition anti-Markovnikov
L'addition anti-Markovnikov est une réaction d'addition entre un composé électrophile HX et un alcène ou un alcyne où l'atome d'hydrogène de HX se lie à l'atome de carbone avec le moins d'atomes d'hydrogène dans la double liaison alcène initiale ou la triple liaison alcyne et le X liaisons à l'autre atome de carbone.
La partie "anti" de l'addition Anti-Markovnikov est que la réaction ne suit pas la règle de Markovnikov. Il ne fait pas référence à "anti" en termes de stéréochimie!
L'image montre l'addition Anti-Markovnikov de HX à un propène alcène. Le H se lie au CH1 fin et les liaisons X au CH2 fin de l'ancienne double liaison.
Les références
- Hughes, Peter (2006). "La règle de Markovnikov était-elle une supposition inspirée?". Journal of Chemical Education. 83 (8): 1152.
- McMurry, John. "Section 7.8: Orientation des réactions électrophiles: la règle de Markovnikov". Chimie organique (8e éd.).
- W. Markownikoff (1870). "Ueber die Abhängigkeit der verschiedenen Vertretbarkeit des Radicalwasserstoffs in den isomeren Buttersäuren". Annalen der Pharmacie. 153 (1): 228-59.
